Sekcja iberystyczna BWN udostępnia materiały z zakresu literaturoznawstwa, językoznawstwa oraz historii i sztuki Hiszpanii, Portugalii, krajów Ameryki Łacińskiej, a także Afryki portugalskojęzycznej. W księgozbiorze znajdują się też podręczniki do nauki języków hiszpańskiego, portugalskiego, katalońskiego, baskijskiego oraz galicyjskiego.
Wyjątkową kolekcję stanowią faksymile kodeksów prekolumbijskich. Sekcja może poszczycić się również wieloma cennymi pozycjami z księgozbiorów prof. Marie-Pierrette Małcużyńskiej czy tłumaczki Zofii Szleyen. Zbiory iberystyczne to łącznie około 30 tys. książek oraz liczne egzemplarze czasopism (przede wszystkim w języku hiszpańskim i portugalskim, ale i polskim), a także płyty CD i DVD.
Początki zbiorów sięgają roku 1972. Powstała wtedy biblioteka przy Katedrze Iberystyki, która później funkcjonowała jako Biblioteka Instytutu Studiów Iberyjskich i Iberoamerykańskich UW, a następnie Biblioteka Iberystyki, Italianistyki i Romanistyki UW.